|
Физики из США и Испании выяснили, почему замена водорода на дейтерий приводит к расширению кристаллов льда - эффекту, обратному тому, что наблюдается у подавляющего большинства материалов при вытеснении лёгкого изотопа более тяжёлым.
Группа физиков из США и Испании нашла объяснение одному необычному свойству льда, которое проявляется при замене водорода его более тяжёлым изотопом.
В отличие от многих «аномальных» характеристик воды и льда (скажем, достижения максимальной плотности при уменьшении температуры Т до +3,98 ˚C и падения плотности в процессе дальнейшего охлаждения), хорошо известных даже неспециалистам, эффект, о котором пойдёт речь ниже, очень редко упоминается в литературе. Суть его состоит в том, что кристалл обычного гексагонального льда Ih расширяется в результате замены Н2О на D2О, или воды на тяжёлую воду.
Само изменение объёма при замещении изотопа физиков не удивляет: это явление, связанное с чисто квантовым эффектом - нулевыми колебаниями частиц, сохраняющимися при понижении Т вплоть до 0 К, - давно охарактеризовано и экспериментально, и теоретически. Другое дело, что «квантовое» расширение кристаллических решёток практически всегда демонстрирует бóльшую амплитуду в случае лёгких изотопов. Объём 20Ne, к примеру, увеличивается на 0,6% относительно 22Ne при Т = 0.
У воды, как мы уже говорили, наблюдается нестандартная обратная зависимость: при Т = 0 Н2О уступает по объёму D2О на ~0,1%. Более того, с ростом температуры разница становится более заметной, и на Т = 250 К составляет уже 0,25%. Логичным, как несложно догадаться, было бы уменьшение разницы, поскольку квантовые эффекты должны терять значимость при нагревании.
Пытаясь разобраться в этом вопросе, авторы провели собственные эксперименты по методу рентгеновской дифракции с образцами Н2О, D2О и Н218О. Измерения показали, что замена кислорода на более тяжёлый его изотоп, в отличие от аналогичной замены водорода, приводит к уменьшению объёма на 0,06% при Т = 100 К. Температурная зависимость в этом случае также оказывается обычной, и при 220 К объём изменяется на вдвое меньшую величину, чем на уровне 100 К.
Когда физики попробовали смоделировать полученные результаты, выяснилось, что поведение водного льда адекватно описывается расчётами из первых принципов в рамках теории функционала плотности. Необычные свойства Н2О учёные связали с особенностями ковалентной (OH) и водородной (OH-O) связей, показав, что ожидаемый переход к «классическому» случаю, в котором различия между изотопами исчезают, начинается с довольно высокой температуры Т > ~900 К.
Отчёт, подготовленный американо-испанской группой, опубликован в журнале препринт статьи можно скачать с сайта arXiv.
Подготовлено по материалам Университета Стони-Брук.
| |